Pd(OAc)2催化下无导向基团缺电子多氟芳烃的直接烯烃化反应

含氟芳烃作为一种关键结构单元存在于许多重要功能分子中（如：医药、农药、光电材料、染料等）。通常对于该类化合物的合成主要是通过亲核/亲电试剂与已经官能团化了的多氟芳烃化合物（如：卤代物、多氟芳基醛、酸或是空气敏感的多氟芳基金属试剂）进行偶联形成C-C键或是官能团转化而得到。但这些传统方法存在的一些弊端，如多氟芳烃底物必需预活化，所用金属试剂要求等当量或多当量，空气敏感，且官能团兼容性较差等限制了其在各个相关领域的广泛应用。

近年来，过渡金属催化的交叉偶联反应作为一种高效、有力形成C-C键的手段已在不同领域受到广泛应用，但是对于有机氟化学来说这一方法却存在很大局限。其主要原因在于过渡金属与高缺电子含氟基团，例如五氟苯之间形成的s键（M-C₆F₅）略带离子键性质，其键能十分高，难于发生断裂，从而导致催化循环很难进行(J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 7817)。这极大限制了利用过渡金属催化的手段来促进有机氟化学的发展。此外，虽然目前对芳烃直接进行C-H活化烯烃化的反应已有大量报道，然而其大多局限于富电子芳烃，对于具有无导向基团缺电子芳烃的该类反应却十分少见。因此，发展能够在催化条件下实现高效简捷直接与多氟芳烃键合形成C-C键的反应十分必要。

中科院上海有机化学研究所有机氟化学研究室的研究人员以多氟芳烃为底物，首次成功实现了Pd(OAc)₂催化下无导向基团缺电子多氟芳烃的直接烯烃化反应。该反应底物普适性高，对于不同含氟数目的多氟芳烃和不同类型的烯烃（缺电子烯烃，烷基取代烯烃和富电子烯烃）均适用，并且产率及双键立体选择性良好到优秀 (yield up to 93%, E/Z up to single)。克量级的反应其产率和立体选择性并未受到影响。相关工作以通讯的形式发表于《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 4506-4507)，后续研究工作正在进行中。